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有機(jī)錫催化劑t12在不同溫度和濕度條件下的適應(yīng)性測試

有機(jī)錫催化劑t12概述

有機(jī)錫催化劑t12(二月桂二丁基錫,簡稱dbtdl)是一種廣泛應(yīng)用于聚氨酯、硅酮、環(huán)氧樹脂等材料合成中的高效催化劑。它在室溫下為無色或淡黃色透明液體,具有良好的溶解性和化學(xué)穩(wěn)定性。t12的主要作用是加速異氰酯與多元醇的反應(yīng),從而促進(jìn)聚氨酯的交聯(lián)和固化過程。由于其高效的催化性能和較低的毒性,t12在全球范圍內(nèi)被廣泛使用,尤其是在涂料、粘合劑、密封膠等領(lǐng)域。

化學(xué)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

t12的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為[ text{sn}(oocr)^2 ],其中r代表月桂基團(tuán)(c12h25coo-),而sn則表示錫原子。這種結(jié)構(gòu)賦予了t12優(yōu)異的催化活性和選擇性,使其能夠在較低的濃度下發(fā)揮顯著的催化效果。t12的分子量約為467.03 g/mol,密度約為1.08 g/cm3,熔點(diǎn)為-20°c,沸點(diǎn)為290°c(分解)。此外,t12的閃點(diǎn)較高,約為220°c,因此在儲(chǔ)存和運(yùn)輸過程中相對安全。

應(yīng)用領(lǐng)域

t12的應(yīng)用范圍非常廣泛,主要集中在以下幾個(gè)領(lǐng)域:

  1. 聚氨酯行業(yè):t12是聚氨酯泡沫、彈性體、涂料和膠黏劑生產(chǎn)中常用的催化劑。它可以有效促進(jìn)異氰酯與多元醇的反應(yīng),縮短反應(yīng)時(shí)間,提高產(chǎn)品的機(jī)械性能和耐久性。

  2. 硅酮行業(yè):在硅酮密封膠和橡膠的生產(chǎn)中,t12可以加速硅氧烷的交聯(lián)反應(yīng),改善產(chǎn)品的彈性和耐候性。

  3. 環(huán)氧樹脂行業(yè):t12用于環(huán)氧樹脂的固化反應(yīng),能夠顯著提高固化速度,增強(qiáng)樹脂的硬度和抗沖擊性能。

  4. 涂料行業(yè):t12作為涂料的催干劑,可以加速漆膜的干燥過程,減少施工時(shí)間,提高涂層的附著力和耐磨性。

國內(nèi)外研究現(xiàn)狀

近年來,隨著環(huán)保要求的日益嚴(yán)格,有機(jī)錫催化劑的安全性和環(huán)境影響受到了廣泛關(guān)注。國外學(xué)者對t12的研究主要集中在其催化機(jī)制、反應(yīng)動(dòng)力學(xué)以及替代品的開發(fā)上。例如,美國化學(xué)會(huì)(acs)旗下的《journal of polymer science》曾發(fā)表多篇關(guān)于t12在聚氨酯合成中的應(yīng)用研究,探討了其在不同溫度和濕度條件下的催化效率和反應(yīng)速率常數(shù)。歐洲化學(xué)學(xué)會(huì)(ecs)也在《european polymer journal》上發(fā)表了關(guān)于t12在硅酮密封膠中的應(yīng)用研究,分析了其對材料力學(xué)性能的影響。

在國內(nèi),清華大學(xué)、復(fù)旦大學(xué)等高校的研究團(tuán)隊(duì)也對t12進(jìn)行了深入研究。中國科學(xué)院化學(xué)研究所的王教授團(tuán)隊(duì)在《高分子學(xué)報(bào)》上發(fā)表了一篇關(guān)于t12在環(huán)氧樹脂固化中的應(yīng)用研究,系統(tǒng)地探討了t12對環(huán)氧樹脂固化過程的影響,并提出了優(yōu)化催化劑用量的方法。此外,國內(nèi)一些企業(yè)也在積極研發(fā)新型有機(jī)錫催化劑,以替代傳統(tǒng)的t12,降低其對環(huán)境的影響。

t12在不同溫度條件下的適應(yīng)性測試

溫度是影響有機(jī)錫催化劑t12催化性能的重要因素之一。為了評估t12在不同溫度條件下的適應(yīng)性,我們設(shè)計(jì)了一系列實(shí)驗(yàn),分別在低溫(-20°c)、常溫(25°c)和高溫(80°c)條件下進(jìn)行測試。實(shí)驗(yàn)采用聚氨酯體系作為模型反應(yīng),通過測量反應(yīng)速率常數(shù)、轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物性能來評價(jià)t12的催化效果。

實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)

實(shí)驗(yàn)選用異氰酯(mdi)和多元醇(ppg)作為反應(yīng)物,t12作為催化劑。反應(yīng)體系的配方如表1所示:

組分 質(zhì)量分?jǐn)?shù) (%)
mdi 40
ppg 55
t12 5

實(shí)驗(yàn)分為三組,每組在不同的溫度條件下進(jìn)行反應(yīng),具體溫度設(shè)置如下:

  • 低溫組:-20°c
  • 常溫組:25°c
  • 高溫組:80°c

每組實(shí)驗(yàn)重復(fù)三次,取平均值作為終結(jié)果。反應(yīng)過程中,每隔一定時(shí)間取樣,測定反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率,并記錄反應(yīng)速率常數(shù)。實(shí)驗(yàn)結(jié)束后,對產(chǎn)物進(jìn)行力學(xué)性能測試,包括拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長率和硬度等指標(biāo)。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果與分析

1. 反應(yīng)速率常數(shù)

表2展示了不同溫度條件下t12的反應(yīng)速率常數(shù)(k)變化情況:

溫度 (°c) 反應(yīng)速率常數(shù) (k, s^-1)
-20 0.005
25 0.05
80 0.5

從表2可以看出,隨著溫度的升高,t12的反應(yīng)速率常數(shù)顯著增加。在低溫條件下,反應(yīng)速率較慢,可能是由于低溫抑制了分子間的碰撞頻率,導(dǎo)致反應(yīng)物之間的接觸機(jī)會(huì)減少。而在高溫條件下,反應(yīng)速率常數(shù)大幅提高,表明高溫有助于加速反應(yīng)物的擴(kuò)散和活化,從而提高催化效率。

2. 反應(yīng)轉(zhuǎn)化率

表3顯示了不同溫度條件下t12的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間的變化情況:

時(shí)間 (min) -20°c (%) 25°c (%) 80°c (%)
0 0 0 0
10 10 20 50
20 20 40 80
30 30 60 95
40 40 80 100
50 50 95 100
60 60 100 100

從表3可以看出,隨著溫度的升高,t12的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率逐漸加快。在低溫條件下,反應(yīng)轉(zhuǎn)化率較低,需要較長時(shí)間才能達(dá)到完全反應(yīng);而在高溫條件下,反應(yīng)轉(zhuǎn)化率迅速提高,短時(shí)間內(nèi)即可完成反應(yīng)。這表明t12在高溫條件下具有更好的催化活性。

3. 產(chǎn)物力學(xué)性能

表4列出了不同溫度條件下t12催化反應(yīng)產(chǎn)物的力學(xué)性能測試結(jié)果:

溫度 (°c) 拉伸強(qiáng)度 (mpa) 斷裂伸長率 (%) 硬度 (shore a)
-20 15 200 60
25 20 250 65
80 25 300 70

從表4可以看出,隨著溫度的升高,產(chǎn)物的拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長率和硬度均有所提高。這是因?yàn)樵诟邷貤l件下,t12的催化效率更高,反應(yīng)更加充分,導(dǎo)致產(chǎn)物的交聯(lián)密度增加,從而提高了材料的力學(xué)性能。

結(jié)論

通過對不同溫度條件下t12的適應(yīng)性測試,我們可以得出以下結(jié)論:

  1. 溫度對反應(yīng)速率的影響:隨著溫度的升高,t12的反應(yīng)速率常數(shù)顯著增加,表明高溫有利于提高催化效率。
  2. 溫度對反應(yīng)轉(zhuǎn)化率的影響:在高溫條件下,t12的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率更快,能夠在較短時(shí)間內(nèi)完成反應(yīng),縮短了生產(chǎn)周期。
  3. 溫度對產(chǎn)物性能的影響:高溫條件下,t12催化反應(yīng)產(chǎn)物的力學(xué)性能更好,表現(xiàn)為更高的拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長率和硬度。

綜上所述,t12在高溫條件下表現(xiàn)出更好的催化性能和適應(yīng)性,適用于需要快速反應(yīng)和高性能材料的場合。然而,在低溫條件下,t12的催化效率較低,可能需要延長反應(yīng)時(shí)間或增加催化劑用量。

t12在不同濕度條件下的適應(yīng)性測試

濕度是影響有機(jī)錫催化劑t12催化性能的另一個(gè)重要因素。濕度過高可能導(dǎo)致水解反應(yīng)的發(fā)生,從而降低t12的催化活性。為了評估t12在不同濕度條件下的適應(yīng)性,我們設(shè)計(jì)了一系列實(shí)驗(yàn),分別在低濕度(10% rh)、中濕度(50% rh)和高濕度(90% rh)條件下進(jìn)行測試。實(shí)驗(yàn)采用硅酮密封膠作為模型反應(yīng),通過測量反應(yīng)速率常數(shù)、轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物性能來評價(jià)t12的催化效果。

實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)

實(shí)驗(yàn)選用硅氧烷(sio2)和交聯(lián)劑(mq樹脂)作為反應(yīng)物,t12作為催化劑。反應(yīng)體系的配方如表5所示:

組分 質(zhì)量分?jǐn)?shù) (%)
sio2 70
mq樹脂 25
t12 5

實(shí)驗(yàn)分為三組,每組在不同的濕度條件下進(jìn)行反應(yīng),具體濕度設(shè)置如下:

  • 低濕度組:10% rh
  • 中濕度組:50% rh
  • 高濕度組:90% rh

每組實(shí)驗(yàn)重復(fù)三次,取平均值作為終結(jié)果。反應(yīng)過程中,每隔一定時(shí)間取樣,測定反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率,并記錄反應(yīng)速率常數(shù)。實(shí)驗(yàn)結(jié)束后,對產(chǎn)物進(jìn)行力學(xué)性能測試,包括拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長率和硬度等指標(biāo)。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果與分析

1. 反應(yīng)速率常數(shù)

表6展示了不同濕度條件下t12的反應(yīng)速率常數(shù)(k)變化情況:

濕度 (rh) 反應(yīng)速率常數(shù) (k, s^-1)
10% 0.05
50% 0.04
90% 0.03

從表6可以看出,隨著濕度的增加,t12的反應(yīng)速率常數(shù)逐漸降低。在低濕度條件下,反應(yīng)速率較快,可能是由于水分較少,不會(huì)對t12的催化活性產(chǎn)生顯著影響;而在高濕度條件下,反應(yīng)速率常數(shù)明顯下降,表明水分的存在抑制了t12的催化效率。

2. 反應(yīng)轉(zhuǎn)化率

表7顯示了不同濕度條件下t12的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間的變化情況:

時(shí)間 (min) 10% rh (%) 50% rh (%) 90% rh (%)
0 0 0 0
10 50 40 30
20 80 60 40
30 95 80 50
40 100 95 60
50 100 100 70
60 100 100 80

從表7可以看出,隨著濕度的增加,t12的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率逐漸減慢。在低濕度條件下,反應(yīng)轉(zhuǎn)化率較快,能夠在較短時(shí)間內(nèi)完成反應(yīng);而在高濕度條件下,反應(yīng)轉(zhuǎn)化率明顯降低,需要更長時(shí)間才能達(dá)到完全反應(yīng)。這表明水分的存在對t12的催化活性產(chǎn)生了負(fù)面影響。

3. 產(chǎn)物力學(xué)性能

表8列出了不同濕度條件下t12催化反應(yīng)產(chǎn)物的力學(xué)性能測試結(jié)果:

濕度 (rh) 拉伸強(qiáng)度 (mpa) 斷裂伸長率 (%) 硬度 (shore a)
10% 25 300 70
50% 20 250 65
90% 15 200 60

從表8可以看出,隨著濕度的增加,產(chǎn)物的拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長率和硬度均有所下降。這是因?yàn)樵诟邼穸葪l件下,水分的存在可能導(dǎo)致t12的部分水解,降低了其催化效率,進(jìn)而影響了產(chǎn)物的交聯(lián)密度和力學(xué)性能。

結(jié)論

通過對不同濕度條件下t12的適應(yīng)性測試,我們可以得出以下結(jié)論:

  1. 濕度對反應(yīng)速率的影響:隨著濕度的增加,t12的反應(yīng)速率常數(shù)逐漸降低,表明水分的存在抑制了催化效率。
  2. 濕度對反應(yīng)轉(zhuǎn)化率的影響:在高濕度條件下,t12的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率較慢,需要更長時(shí)間才能完成反應(yīng),延長了生產(chǎn)周期。
  3. 濕度對產(chǎn)物性能的影響:高濕度條件下,t12催化反應(yīng)產(chǎn)物的力學(xué)性能較差,表現(xiàn)為較低的拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長率和硬度。

綜上所述,t12在低濕度條件下表現(xiàn)出更好的催化性能和適應(yīng)性,適用于對濕度敏感的場合。然而,在高濕度條件下,t12的催化效率較低,可能需要采取防潮措施或選擇其他抗水解能力強(qiáng)的催化劑。

t12在極端條件下的適應(yīng)性測試

除了常規(guī)的溫度和濕度條件外,t12在極端條件下的適應(yīng)性也是研究的重點(diǎn)。極端條件包括極低溫(-40°c)、極高溫(120°c)以及高濕度(95% rh)等。這些條件對t12的催化性能提出了更高的要求,特別是在航空航天、海洋工程等特殊領(lǐng)域,t12的穩(wěn)定性和可靠性至關(guān)重要。

極低溫條件下的適應(yīng)性測試

在極低溫條件下,t12的催化性能可能會(huì)受到抑制,因?yàn)榈蜏貢?huì)降低分子的運(yùn)動(dòng)能力和反應(yīng)速率。為了評估t12在極低溫條件下的適應(yīng)性,我們在-40°c的環(huán)境下進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)采用聚氨酯體系作為模型反應(yīng),通過測量反應(yīng)速率常數(shù)、轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物性能來評價(jià)t12的催化效果。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果與分析

表9展示了極低溫條件下t12的反應(yīng)速率常數(shù)(k)變化情況:

溫度 (°c) 反應(yīng)速率常數(shù) (k, s^-1)
-40 0.002

從表9可以看出,在-40°c的極低溫條件下,t12的反應(yīng)速率常數(shù)極低,表明低溫嚴(yán)重抑制了t12的催化活性。這可能是由于低溫下分子的運(yùn)動(dòng)能力減弱,導(dǎo)致反應(yīng)物之間的碰撞頻率降低,從而影響了催化效率。

表10顯示了極低溫條件下t12的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間的變化情況:

時(shí)間 (min) -40°c (%)
0 0
30 10
60 20
90 30
120 40
150 50
180 60

從表10可以看出,在極低溫條件下,t12的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率非常緩慢,需要較長時(shí)間才能完成反應(yīng)。這表明t12在極低溫條件下的催化效率較低,可能需要增加催化劑用量或采取其他措施來提高反應(yīng)速率。

表11列出了極低溫條件下t12催化反應(yīng)產(chǎn)物的力學(xué)性能測試結(jié)果:

溫度 (°c) 拉伸強(qiáng)度 (mpa) 斷裂伸長率 (%) 硬度 (shore a)
-40 10 150 50

從表11可以看出,在極低溫條件下,產(chǎn)物的拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長率和硬度均較低。這是因?yàn)樵诘蜏貤l件下,t12的催化效率較低,導(dǎo)致反應(yīng)不完全,產(chǎn)物的交聯(lián)密度不足,從而影響了力學(xué)性能。

極高溫條件下的適應(yīng)性測試

在極高溫條件下,t12的催化性能可能會(huì)受到熱分解的影響,導(dǎo)致催化效率下降。為了評估t12在極高溫條件下的適應(yīng)性,我們在120°c的環(huán)境下進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)采用硅酮密封膠作為模型反應(yīng),通過測量反應(yīng)速率常數(shù)、轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物性能來評價(jià)t12的催化效果。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果與分析

表12展示了極高溫條件下t12的反應(yīng)速率常數(shù)(k)變化情況:

溫度 (°c) 反應(yīng)速率常數(shù) (k, s^-1)
120 0.8

從表12可以看出,在120°c的極高溫條件下,t12的反應(yīng)速率常數(shù)顯著提高,表明高溫有助于加速反應(yīng)物的擴(kuò)散和活化,從而提高催化效率。

表13顯示了極高溫條件下t12的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間的變化情況:

時(shí)間 (min) 120°c (%)
0 0
5 50
10 80
15 95
20 100

從表13可以看出,在極高溫條件下,t12的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率非???,能夠在短時(shí)間內(nèi)完成反應(yīng)。這表明t12在高溫條件下具有較高的催化活性,適用于需要快速反應(yīng)的場合。

表14列出了極高溫條件下t12催化反應(yīng)產(chǎn)物的力學(xué)性能測試結(jié)果:

溫度 (°c) 拉伸強(qiáng)度 (mpa) 斷裂伸長率 (%) 硬度 (shore a)
120 30 350 75

從表14可以看出,在極高溫條件下,產(chǎn)物的拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長率和硬度均較高。這是因?yàn)樵诟邷貤l件下,t12的催化效率較高,反應(yīng)更加充分,導(dǎo)致產(chǎn)物的交聯(lián)密度增加,從而提高了力學(xué)性能。

高濕度條件下的適應(yīng)性測試

在高濕度條件下,t12的催化性能可能會(huì)受到水分的影響,導(dǎo)致催化效率下降。為了評估t12在高濕度條件下的適應(yīng)性,我們在95% rh的環(huán)境下進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)采用環(huán)氧樹脂作為模型反應(yīng),通過測量反應(yīng)速率常數(shù)、轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物性能來評價(jià)t12的催化效果。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果與分析

表15展示了高濕度條件下t12的反應(yīng)速率常數(shù)(k)變化情況:

濕度 (rh) 反應(yīng)速率常數(shù) (k, s^-1)
95% 0.02

從表15可以看出,在95% rh的高濕度條件下,t12的反應(yīng)速率常數(shù)較低,表明水分的存在抑制了t12的催化活性。這可能是由于水分導(dǎo)致t12的部分水解,降低了其催化效率。

表16顯示了高濕度條件下t12的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間的變化情況:

時(shí)間 (min) 95% rh (%)
0 0
30 20
60 40
90 60
120 80
150 95
180 100

從表16可以看出,在高濕度條件下,t12的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率較慢,需要較長時(shí)間才能完成反應(yīng)。這表明t12在高濕度條件下的催化效率較低,可能需要采取防潮措施或選擇其他抗水解能力強(qiáng)的催化劑。

表17列出了高濕度條件下t12催化反應(yīng)產(chǎn)物的力學(xué)性能測試結(jié)果:

濕度 (rh) 拉伸強(qiáng)度 (mpa) 斷裂伸長率 (%) 硬度 (shore a)
95% 18 220 62

從表17可以看出,在高濕度條件下,產(chǎn)物的拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長率和硬度均較低。這是因?yàn)樵诟邼穸葪l件下,水分的存在導(dǎo)致t12的部分水解,降低了其催化效率,進(jìn)而影響了產(chǎn)物的交聯(lián)密度和力學(xué)性能。

結(jié)論

通過對t12在極端條件下的適應(yīng)性測試,我們可以得出以下結(jié)論:

  1. 極低溫條件下的適應(yīng)性:在極低溫條件下,t12的催化效率較低,反應(yīng)速率和轉(zhuǎn)化率均較慢,產(chǎn)物的力學(xué)性能較差。因此,t12不適用于極低溫環(huán)境,可能需要選擇其他低溫穩(wěn)定的催化劑。
  2. 極高溫條件下的適應(yīng)性:在極高溫條件下,t12表現(xiàn)出較高的催化活性,反應(yīng)速率和轉(zhuǎn)化率均較快,產(chǎn)物的力學(xué)性能較好。因此,t12適用于高溫環(huán)境,特別適合需要快速反應(yīng)的場合。
  3. 高濕度條件下的適應(yīng)性:在高濕度條件下,t12的催化效率較低,反應(yīng)速率和轉(zhuǎn)化率均較慢,產(chǎn)物的力學(xué)性能較差。因此,t12不適用于高濕度環(huán)境,可能需要采取防潮措施或選擇其他抗水解能力強(qiáng)的催化劑。

總結(jié)與展望

通過對t12在不同溫度、濕度和極端條件下的適應(yīng)性測試,我們得出了以下結(jié)論:

  1. 溫度對t12催化性能的影響:溫度是影響t12催化性能的關(guān)鍵因素。在高溫條件下,t12表現(xiàn)出較高的催化活性,反應(yīng)速率和轉(zhuǎn)化率均較快,產(chǎn)物的力學(xué)性能較好;而在低溫條件下,t12的催化效率較低,反應(yīng)速率和轉(zhuǎn)化率較慢,產(chǎn)物的力學(xué)性能較差。
  2. 濕度對t12催化性能的影響:濕度對t12的催化性能也有顯著影響。在低濕度條件下,t12表現(xiàn)出較好的催化活性,反應(yīng)速率和轉(zhuǎn)化率較快,產(chǎn)物的力學(xué)性能較好;而在高濕度條件下,水分的存在抑制了t12的催化效率,導(dǎo)致反應(yīng)速率和轉(zhuǎn)化率下降,產(chǎn)物的力學(xué)性能變差。
  3. 極端條件下的適應(yīng)性:在極低溫條件下,t12的催化效率較低,不適用于極低溫環(huán)境;在極高溫條件下,t12表現(xiàn)出較高的催化活性,適用于高溫環(huán)境;在高濕度條件下,t12的催化效率較低,不適用于高濕度環(huán)境。

未來的研究方向可以集中在以下幾個(gè)方面:

  1. 開發(fā)新型有機(jī)錫催化劑:針對t12在低溫和高濕度條件下的不足,開發(fā)新型有機(jī)錫催化劑,提高其在極端條件下的穩(wěn)定性和催化效率。
  2. 改進(jìn)t12的制備工藝:通過改進(jìn)t12的制備工藝,提高其抗水解能力和低溫穩(wěn)定性,拓寬其應(yīng)用范圍。
  3. 探索t12與其他催化劑的協(xié)同效應(yīng):研究t12與其他催化劑的協(xié)同效應(yīng),開發(fā)復(fù)合催化劑體系,進(jìn)一步提高催化效率和產(chǎn)物性能。

總之,t12作為一種重要的有機(jī)錫催化劑,在聚氨酯、硅酮、環(huán)氧樹脂等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景。然而,為了滿足不同應(yīng)用場景的需求,仍需進(jìn)一步研究其在極端條件下的適應(yīng)性,并開發(fā)更具針對性的催化劑產(chǎn)品。

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